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太陽(yáng)能電池背板用氟材料的應(yīng)用研究

   2014-12-14 《涂料工業(yè)》14920
核心提示:摘 要:背板是光伏組件的重要組成部件,本研究通過對(duì)不同類型背板技術(shù)、生產(chǎn)及綜合環(huán)境測(cè)試情況的介紹,重點(diǎn)分析了不同類型背板的發(fā)展

摘 要:背板是光伏組件的重要組成部件,本研究通過對(duì)不同類型背板技術(shù)、生產(chǎn)及綜合環(huán)境測(cè)試情況的介紹,重點(diǎn)分析了不同類型背板的發(fā)展過程及優(yōu)缺點(diǎn),不同背板生產(chǎn)技術(shù)的對(duì)比、背板測(cè)試技術(shù)的要點(diǎn)及未來可能提升的關(guān)鍵, 綜合對(duì)比顯示中等表面能四氟型太陽(yáng)電池雙面涂氟型背板技術(shù)(FFC)及其產(chǎn)品具有明顯優(yōu)勢(shì),雙面涂氟技術(shù)已發(fā)展成為太陽(yáng)電池背板主流技術(shù)。 提出了針對(duì)太陽(yáng)能光伏應(yīng)用領(lǐng)域開發(fā)出符合光伏組件復(fù)雜應(yīng)用環(huán)境要求下的含氟樹脂及涂料的要求,認(rèn)為涂氟型太陽(yáng)電池背板功能化、平臺(tái)化將是未來組件及背板發(fā)展的主流趨勢(shì)。

太陽(yáng)能光伏組件主要由 玻璃蓋板、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA) 、 電池片、 背板、 接線盒和邊框等組成。由于背板對(duì)電池片起支撐和保護(hù)作用,且背板作為直接與外界自 然環(huán)境大面積接觸的封裝材料,其性能直接決定了光伏組件的發(fā)電效率和使用壽命, 背板必 須具備優(yōu)異的絕緣性、水汽阻隔性和耐候性等, 因此背板生產(chǎn)及測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步對(duì)太陽(yáng)能光伏組件的影響十分重要。

1 背板類型

現(xiàn)有的背板主要是以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)為基板, 在其單面或雙面復(fù)合或涂覆具有功能性的氟材料,從而使背板具有良好阻隔、耐候及絕緣性能,不同類型背板其功能性差異較大,因此選擇價(jià)格合理、性能優(yōu)良的背板對(duì)組件廠商生產(chǎn)合格、性能優(yōu)良的太陽(yáng)能光伏組件就顯得尤為關(guān)鍵。圖1為不同類型背板市場(chǎng)應(yīng)用變化趨勢(shì)。

 

從圖 1 可以看出, 隨著太陽(yáng)能電池背板技術(shù)的發(fā)展,2013年全球含氟背板和非氟背板的比例為8:2,2014年預(yù)計(jì)將達(dá)到9:1。 氟材料中由于氟元素電負(fù)性大, 碳氟鍵之間的鍵能非常強(qiáng),加上氟材料結(jié)構(gòu)中分子排列緊密、剛硬、平滑,使氟材料表現(xiàn)優(yōu)異的耐候、耐熱、耐溫及耐化學(xué)品等性能,可滿足組件在戶 外長(zhǎng)期使用的要求。 因此, 氟材料是目前市場(chǎng)上背板中重要的支撐材料之一。

 

1、1含氟復(fù)合型背板

含氟復(fù)合型背板現(xiàn)主要有TPT、KPK、TPE和KPE這4種類型。 其中T是指美國(guó)杜邦的 聚氟乙 烯(PVF) 薄膜,P指 PET 基材,K為聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜,E為EVA。 含氟復(fù)合型背板是在背板的單面(TPE和KPE) 或雙面(TPT 和KPK) 復(fù)合氟膜, 屬于第1代背板。 因成本壓力,2008年以后,TPT、KPK內(nèi) 層用聚乙烯(PE)/EVA 等非氟材料替代, 制成單面含氟復(fù)膜背板, 稱之為TPE 和KPE, 該類型背板受光面為不含氟膜,用其他烯烴聚合物或PE、EVA等材料替代,但這些材料在使用過程中很容易在紫外等環(huán)境下分解,組件背板進(jìn)行加速 UV老化測(cè)試, 并通過金相顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn) KPE /TPE 內(nèi)層E層(E 為EVA 層) 有明顯的微裂紋(如圖 2) ,組件背板很快出現(xiàn)變黃、脆化等老化現(xiàn)象,嚴(yán)重影響組件的長(zhǎng)期發(fā)電效率,雖然單面含氟背板具有成本上的優(yōu)勢(shì),但由于其自 身固有的缺陷,其很難適合組件封裝長(zhǎng)期使用需要。

 

另外, 雙面復(fù)合型背板由 于其氟膜制 造成本較高, 且目 前仍為少數(shù)國(guó)外企業(yè)所壟斷, 并且單面和雙面含氟復(fù)膜都存在復(fù)膜與PET 基板或EVA 之間的粘結(jié)問題, 復(fù)膜層與 PET之間是通過膠粘劑實(shí)現(xiàn)粘結(jié), 由 于膠粘劑與PET 和 PVF( 或PVDF) 間的浸潤(rùn)性不同, 且當(dāng)前膠粘劑固化均是通過整卷熟化方式,存在較大不確定性, 因此, 長(zhǎng)期使用出 現(xiàn)分層現(xiàn)象的風(fēng)險(xiǎn)較大, 影響組件長(zhǎng)期可靠性。 因此, 復(fù)合型背板技術(shù)正在被其他新技術(shù)所取代。

 

1、2不含氟背板

迫于成本壓力,2011-2013 年背板材料出 現(xiàn)以強(qiáng)化PET 取代 TPE /KPE 外層耐候氟膜的背板。 強(qiáng)化 PET 采用在PET 表面修飾、添加助劑或者其他改性的方法來改善PET 的耐UV性能, 但由 于PET 分子鏈中含有大量的酯基, 其與水直接接觸易產(chǎn)生水增塑, 導(dǎo)致PET分子鏈降解, 同時(shí)PET 在直接應(yīng)用中結(jié)晶度會(huì)增加, 使材料變脆, 耐沖擊性降低。 另外, 在濕氣環(huán)境下, 溫度升高、紫外輻射和熱循環(huán)作用下PET分解更加迅速, 物理機(jī)械性能急劇下降。 因 此基于PET材料自 身的缺陷, 不含氟背板并不能滿足復(fù)雜自然環(huán)境下組件應(yīng)用要求。 試驗(yàn)樣品PET 在 65 ℃ , 相對(duì)濕度 65%的條件下, 用超強(qiáng)紫外(SUV) 氙燈輻照60kWh 后, 對(duì)其進(jìn)行500倍金相顯微鏡拍攝照片,結(jié)果見圖3。

 

從圖3可見,PET表面出現(xiàn)嚴(yán)重開裂現(xiàn)象。 該類型背板復(fù)合技術(shù)采用PET與 PET復(fù)合和PET與 PE/EVA復(fù)合, 是屬于剛-剛復(fù)合和剛-柔復(fù)合2種類型,在界面上形成缺陷要大于單一的 剛 - 柔復(fù)合方式。圖4 是復(fù)合型背板橫截面掃描電鏡圖, 最外層 PET面對(duì)應(yīng)空氣面。

 

 

從圖 4可以明顯看出 PET與PET復(fù)合的剛-剛復(fù)合界面缺陷明顯大于PET與PE /EVA復(fù)合的剛 -柔復(fù)合界面。因此,該類型背板長(zhǎng)期使用可靠性還存在較大風(fēng)險(xiǎn)。

 

1.3含氟復(fù)涂型背板

為了解決雙面含氟背板的成本壓力, 同時(shí)又避免單面含氟背板存在的固有缺陷, 近年來很多背板廠家開始生產(chǎn)一面復(fù)合氟膜, 另一面涂覆含氟涂料的復(fù)涂型背板, 如TFB結(jié)構(gòu)背板( 從空氣面至粘結(jié)面依次為杜邦 Tedlar PVF膜、 膠粘劑層、PET基材層、 等離子體化學(xué)結(jié)合層、 含氟粘結(jié)保護(hù)層組成的 5層復(fù)合材料) 和KFB結(jié)構(gòu)背板( 同TFB結(jié)構(gòu)背板, 空氣面保護(hù)層為PVDF氟膜) , 這種類型背板迎合了客戶 對(duì)傳統(tǒng)雙面氟膜背板的習(xí) 慣性, 且與傳統(tǒng)TPT背板相比具有明顯的價(jià)格優(yōu)勢(shì), 屬于第1.5代背板。

1.4含氟涂覆型背板

雙面含氟涂覆型背板是未來主要應(yīng)用的背板形式之一, 屬于第2代背板技術(shù), 其主要是在PET雙面涂覆含氟涂料實(shí)現(xiàn)背板的功能化。 本研究通過膜膠一體化技術(shù)實(shí)現(xiàn)了該類型背板(FFC) 生產(chǎn)的突破,其與傳統(tǒng)背板光濕熱性能的對(duì)比結(jié)果見表1。

表1給出 了層壓件( 即背板、EVA、玻璃 150℃ ,20min 通過層壓機(jī)熱壓后制成的模擬測(cè)試樣件) 和背板的相關(guān)黃變參數(shù)。

從表1可見, FFC 技術(shù)制成的雙面涂氟型背板及其層壓件在SUV1000 MJ /m2抗UV 老化試驗(yàn)中, 黃變指數(shù)小, 沒有出 現(xiàn)明顯的黃變; 金相顯微鏡圖片顯示 FFC 表面沒有出現(xiàn)微裂紋(見圖5) 。

 

TPT與 FFC的壓力鍋蒸煮試驗(yàn)(PCT老化試驗(yàn))后水蒸氣透過率測(cè)試結(jié)果見表2。

 

 

從表 2 可以看出, FFC 經(jīng)過 PCT 老化試驗(yàn)后其水蒸氣透過率較低, 水蒸氣透過率從初期的 1.87g/( m2· d) 增加到 1.95 g/( m2· d) , 增 加 幅度較小, 而TPT的水蒸氣透過率從初始的 1.33g/( m2· d) 增加到14.29g/( m2· d ) , 增 幅 非 常 大, 衰 減 率 達(dá) 到974.4%,TPT性能下降明顯。 主要原因是大多數(shù)公司應(yīng)用的 PET 基板材料耐水解性差,在PCT老化60h以后,PET基板發(fā)生水解, 背板脆裂, 因而導(dǎo)致水蒸氣阻隔性能衰減非常嚴(yán)重, 而本研究利用特殊的工藝技術(shù), 采用強(qiáng)耐水解性能的PET基材, 水蒸氣阻隔性優(yōu)異。

 

本研究 FFC雙面涂覆技術(shù)是利用等離子體技術(shù)對(duì)PET進(jìn)行活化處理, 雙面涂覆FFC涂料, 實(shí)現(xiàn)了FFC涂料與PET 基材間的一體化, 通過化學(xué)方法解決了物理界面問題。 另外, 對(duì)含氟涂層進(jìn)行等離子體化學(xué)接枝處理, 形成共價(jià)鍵, 解決了背板與EVA間的長(zhǎng)期粘結(jié)性難題。 對(duì)FFC背板橫截面進(jìn)行掃描電鏡分析, 結(jié)果見圖 6。 圖中 A和B均為涂氟層, 中間為PET層。

 

從圖6可見,PET與涂層間沒有明顯的界限, 解決了傳統(tǒng)背板“ 三明治” 結(jié)構(gòu)問題, 降低了成本, 提高了背板與EVA間 的 粘結(jié)強(qiáng) 度, 具有 明 顯 的 技 術(shù)優(yōu)勢(shì)。 同時(shí), 為了進(jìn)一步驗(yàn)證FFC產(chǎn)品的技術(shù)優(yōu)勢(shì),將FFC涂氟背板產(chǎn)品與其他類型涂覆型背板分別進(jìn)行了PCT48h、沸水煮100h和雙85/2000h( 即氙燈耐氣候老化箱測(cè)試參數(shù)為85 ℃ 溫度, 85%的相對(duì)濕度, 氙燈壽命2000h) 測(cè)試, 粘結(jié)力 測(cè)試結(jié)果顯示FFC涂氟技術(shù)背板產(chǎn)品附著力均為0級(jí), 與EVA、硅膠粘結(jié)力保持率大于80%, 明 顯優(yōu)于復(fù)合技術(shù)類型產(chǎn)品。

 

因此, 雙面涂氟技術(shù)作為背板的第2代技術(shù), 既滿足了環(huán)境對(duì)背板雙面耐候性的要求, 又解決了傳統(tǒng)背板依賴膠粘劑從而出現(xiàn)性能短板的缺陷, 在長(zhǎng)期使用可靠性上具有較大優(yōu)勢(shì), 涂覆技術(shù)作為背板功能化的技術(shù)平臺(tái)更有利于新型功能化背板的加速研制。

1.5導(dǎo)電型背板

導(dǎo)電型背板是未來發(fā)展的一種新型背板, 其主要是為了滿足太陽(yáng)能電池將正、負(fù)極轉(zhuǎn)移到電池背面,形成背 接觸電 池 [ 金屬 層 穿 孔 卷繞 硅 太陽(yáng) 能 電 池( MWT) 、發(fā)射極環(huán)繞穿通硅太陽(yáng)能電池(EWT) 和交錯(cuò)板接觸太陽(yáng)能電池(IBC)而開發(fā)的導(dǎo)電型背板,提高組件的發(fā)電效率。 該類型背板由 于含有導(dǎo)電金屬箔, 且需要對(duì)金屬箔進(jìn)行激光刻蝕或化學(xué)腐蝕, 工藝過程復(fù)雜、生產(chǎn)效率低且成本高, 現(xiàn)有的技術(shù)還不能根本解決這些問題, 該類型背板還處于研究、開發(fā)、試生產(chǎn)階段, 在市場(chǎng)上還不具有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì), 需要技術(shù)的進(jìn)一步突破。

2背板的生產(chǎn)技術(shù)

各類型背板的生產(chǎn)技術(shù)主要包括復(fù)合技術(shù)、涂覆技術(shù)和熔融共擠技術(shù)等, 當(dāng)前主要以復(fù)合技術(shù)和涂覆技術(shù)為主。

2.1復(fù)合技術(shù)

復(fù)合型背板生產(chǎn)技術(shù)主要是在PET基材上涂膠, 經(jīng)烘烤溶劑揮發(fā), 再將氟膜與PET通過膠粘劑進(jìn)行復(fù)合, 然后進(jìn)行3-5d 的熟化, 得到復(fù)合型背板, 工藝流程見圖7。

 

當(dāng)前復(fù)合型背板廠家遇到的瓶頸為氟膜、PET、膠粘劑等材料在外, 自 主研發(fā)空間有限, 且復(fù)合技術(shù)制造工藝相對(duì)復(fù)雜, 工藝周期長(zhǎng), 良品率低且能耗高。傳統(tǒng)背板因 各界面采用物理粘結(jié), 主要材料如氟膜PVF 和PVDF 被國(guó)外大公司所壟斷; 現(xiàn)有氟膜國(guó)產(chǎn)化率低、質(zhì)量水平較低, 這些都限制了復(fù)合型背板技術(shù)發(fā)展。

 

2、2FFC涂覆技術(shù)

蘇州 中來作為涂覆型背板生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)的代表企業(yè), 通過對(duì)PET雙面進(jìn)行等離子體刻蝕活化處理,然后涂覆含氟涂料, 通過微波固化、等離子體接枝處理工藝, 實(shí)現(xiàn)了膠膜一體化, 提高了背板與EVA的粘結(jié)強(qiáng)度, 制成涂覆型背板, 工藝流程見圖8。

 

該生產(chǎn)技術(shù)的特點(diǎn)是不用膠, 在線制氟膜, 膜與PET是化學(xué)鍵合, 膜膠一體化不分層, 良品率高, 性價(jià)比高。

 

3背板測(cè)試技術(shù)

如何保障太陽(yáng) 電池組件在戶 外高效、 穩(wěn)定地運(yùn)行, 除組件自 身基于國(guó)際電工委會(huì)員(IEC)各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試外, 背板作為電池的重要保護(hù)支撐材料, 其老化對(duì)組件性能變化具有重要的影響, 因而近幾年來在背板的IEC、 國(guó)標(biāo)、 行標(biāo)等標(biāo)準(zhǔn)和針對(duì)性的測(cè)試方法上做了大量研究, 并已經(jīng)形成了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、方法的報(bào)批稿和草案。 背板測(cè)試技術(shù)對(duì)背板質(zhì)量好壞具有反饋?zhàn)饔茫?引導(dǎo)、改進(jìn)背板相關(guān)研發(fā)及生產(chǎn)技術(shù), 因而背板測(cè)試技術(shù)的進(jìn)步發(fā)展與測(cè)試水平的高低對(duì)提高背板質(zhì)量和組件質(zhì)量都具有十分重要的意義。

現(xiàn)有背板測(cè)試技術(shù)的要求是根據(jù)組件失效的可能影響因素來制定的, 且基于組件IEC標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)國(guó)標(biāo)、行標(biāo)及差異化的環(huán)境適用性測(cè)定。 如 何快速、高效、準(zhǔn)確測(cè)試背板的絕緣性、耐候性、安全性、可靠性, 對(duì)背板生產(chǎn)廠家和組件生產(chǎn)廠家都非常重要,目 前主要包括層間附著力、與EVA粘接強(qiáng)度、擊穿電壓強(qiáng)度、局部放電電壓、水蒸氣透過率、耐沸水性、耐濕熱老化性、耐UV、濕凍、熱循環(huán)、耐酸、耐堿及耐鹽霧等 27個(gè)測(cè)試項(xiàng)目 及其組合測(cè)試序列。

根據(jù)組件的失效和可能使用的場(chǎng)合, 未來的背板測(cè)試技術(shù)將會(huì)拓展到更廣的領(lǐng)域, 特別是各種差異化的復(fù)雜環(huán)境下對(duì)于背板、組件性能和發(fā)電效率的影響方面。 因此, 開發(fā)具有功率、發(fā)電效率增溢型功能性、耐候性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性的太陽(yáng)能光伏用雙面涂氟型背板, 是今后太陽(yáng)能背板廠家所需要研究和關(guān)注的新課題, 其新型氟樹脂、氟涂料的開發(fā)不僅推動(dòng)了背板技術(shù)、質(zhì)量的提高, 同時(shí)也使背板成為組件功能性實(shí)現(xiàn)的重要平臺(tái)之一, 為差異化的組件系統(tǒng)提供技術(shù)保障。

4 結(jié) 語(yǔ)

隨著我國(guó)太陽(yáng)能產(chǎn)業(yè)的持續(xù)發(fā)展, 光伏組件及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)也在高速集聚化發(fā)展, 背板從傳統(tǒng)一代技術(shù)的單一功能向二代、三代背板技術(shù)的多功能、平臺(tái)化的方向發(fā)展, 背板技術(shù)也從國(guó)外往國(guó)內(nèi)轉(zhuǎn)移, 經(jīng)過技術(shù)與實(shí)踐驗(yàn)證, 以PET為基板的雙面含氟背板作為太陽(yáng)電池保護(hù)和支撐的重要材料仍將是主流并持續(xù)應(yīng)用, 如何在太陽(yáng)能電池背板產(chǎn)業(yè)中創(chuàng)新的應(yīng)用氟材料, 需要繼續(xù)研究探討下列幾方面問題。

(1) 背板已經(jīng)跨入了涂氟時(shí)代, 含氟涂覆技術(shù)工

藝改進(jìn)優(yōu)化研究。

(2)5大典型氣候復(fù)合條件下, 如高耐UV加濕熱

復(fù)合條件,發(fā)電組件氟材料耐老化性能優(yōu)化的研究。

(3) 消除氟材料與不同材料界面問題的研究。

(4) 氟材料阻燃性、阻隔性提升研究。

(5) 開發(fā)適合太陽(yáng)能光伏應(yīng)用條件需要的氟樹脂、氟涂料, 賦予更多功能化。

總之, 隨著太陽(yáng)能電池背板材料的技術(shù)平臺(tái)不斷擴(kuò)大、優(yōu)化, 太陽(yáng)電池背板占據(jù)組件背面的最大面積也將發(fā)揮出巨大的功能作用。 氟材料的創(chuàng)新應(yīng)用、背板多功能化以及如何改進(jìn)背板的生產(chǎn)和測(cè)試技術(shù)等將是今后研發(fā)的重要課題。

(本文來源《涂料工業(yè)》,作者來自蘇州中來光伏新材股份有限公司:夏文進(jìn)、唐 鄧、章 博、張育政、 林建偉)

 
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