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用富有金屬替代Si太陽能電池中的Ag電極

   2013-04-16 SEMI21110
核心提示:作者:M.Tao,Arizona State University 到2050年全球的能量需求將達28TW,到2100年則為46TW。部署的光伏太陽能電池必須擴展到數十萬億
作者:M.Tao,Arizona State University

到2050年全球的能量需求將達28TW,到2100年則為46TW。部署的光伏太陽能電池必須擴展到數十萬億峰瓦,以便滿足這些需求令人注目的一部分。太陽能電池的輸出隨一天中的時段而改變。太陽能電池的時間平均輸出是其峰值功率的15-20%;所以,50TWp的太陽能電池將產生7.5-10TW的平均輸出,或2100年全球能量需求的~18%。

在現今幾乎所有的硅片太陽能電池中,用Ag作為n型發射極上的指形電極,而Al用于作為p型基極上的背電極。硅片太陽能電池達到萬億瓦數量級的主要瓶頸之一是Ag的稀少。根據美國地質調查(U.S. Geological Survey),地球上已知的Ag儲量約為570,000公噸。眾多分析估計,從硅片太陽能電池可能得到的最大功率受Ag儲量的限制。他們得出相似的結論,即已知Ag儲量將把硅片太陽能電池約束在小于1萬億瓦時間平均輸出,這是我們2100年能量需求的很小部分。此外,Ag的價格自2010年夏季以來急速上漲,現在已經是電池成本的重要部分。若太陽能電池工業繼續以現在的步伐增長(年均約50%),對Ag的需求也將持續增加,肯定會使Ag價更高。因此,為使硅片太陽能電池成為未來能源的重要來源,必須用低成本地球富有金屬替代Ag。

本文考察了多個地球富有金屬,目的是確定Ag的合適替代品。結論是,Cu和Al是Ag的合適替代金屬。討論了Cu和Al替代Ag的一些挑戰。給出了解決Al替代Ag時碰到的挑戰的初步結果。

Ag的潛在替代品

確定Ag合適替代品的主要考慮因素是材料的豐度和電阻率。作為指形電極,替代金屬的電阻率必須低且與Ag的電阻率相當。若采用較高電阻率的金屬,為了保持同樣的指形電阻,指形電極的寬度或高度就不得不增加。這樣,或者電池效率受損,或者制造難度增加。

作為參考,Ag是所有金屬中電阻率最低的之一,其電阻率為1.59×10-6Ω-cm。表1從低到高列出了不同金屬的電阻率。根據電阻率,Cu是Ag的最佳替代品,其電阻率僅比Ag高6%。若用Al且指形寬度保持一樣,指高度或高寬比必須增加77%才能保持同樣的指電阻。這頗具挑戰性,不過仍有潛在的可行性。Ca的電阻率高111%,但Ca與水氣反應,故不適宜用作接觸金屬。Ca以上任何金屬的電阻率太高,不宜用于指形電極。



表2根據U.S.Geological Survey列出各種金屬已知的儲備量和目前的年產量。儲備量包括有經濟價值和經濟價值不大的資源。依據儲量和年產量,Ag比不過其他金屬。Sn的年產量與其他金屬比也很小。Cu和Al二者有巨大的儲量,它們的年產量在數千萬噸范圍內,足以支持萬億瓦級硅片太陽能電池的生產。


    
替代金屬的挑戰

從上述討論可得出結論,Ag的合適替代品有Cu和Al。硅片太陽能電池中用Cu或Al作為指電極存在一系列挑戰:

1)抗氧化:Ag在各種溫度下是抗氧化的。這保證了接觸燒結(一般是750℃)后有低電阻金屬指形電極。在這一溫度下,Cu氧化成高電阻p型半導電的Cu2O和CuO,而Al部分氧化為絕緣的Al2O3。二者均會顯著增加指電極電阻。Cu或Al指電極的燒結也許不得不在無氧環境下進行。

2)阻擋層:Cu和Al二者要求與Si的阻擋層,由于各種不同的原因,Al能與Si直接接觸。因為它是Si中的p型雜質,必須避免Al與n型發射極合金化。這似乎可以用阻擋層實現。Cu是惡名昭著的少數載流子殺手,會引起效率的嚴重損失。TaN一類的阻擋層是半導體工業中常用的,避免Cu與Si直接接觸。

3)長期可靠性低:Cu在普通環境條件下會緩慢氧化,產生了對長期可靠性的擔憂。要求對水密封和氣密封設計更加嚴格的指標。這方面Al比較好,因為Al的氧化物(Al203)形成高密度保護層,可防止下面的Al進一步氧化。

目前還難以得出結論,在硅片太陽能電池中Cu或Al那一種金屬是指電極更好的替代品。盡管如此,仍能對它們各自的優缺點作出分析。Cu的最大優點是電阻率低,這導致與Ag比較的陰影損失很小。它可以電鍍,這是保證低成本的工藝解決方案。在小電池上的效率已顯示有17.2%,商用尺寸的電池上達18.4%。Cu的主要缺點是要求有阻擋層。Ni和Ti均得到良好的效果。Ni可電鍍,但Ti不行。由于Cu的氧化,Cu的長期可靠性是另一個要顧及的問題。此外,若引入電鍍,工業應有經驗學習曲線。

就Al來說,盡管與n型Si的合金化必須避免,但它能與Si直接接觸。因氧化長期遠景看低的問題對Al比較好。絲網印刷對Al來說是成熟工藝,原則上它能應用于Al指形電極。Al的主要優點是Si與Al之間的肖特基勢壘高度能用工程方法獲得低接觸電阻,本文將加以討論。對Cu來說,接觸電阻由阻擋層金屬確定,其他考慮因素(如Cu擴散性)常常決定阻擋層金屬的選擇。另一方面,較高電阻率的Al要求較高高寬比的指形電極,對目前的絲網印刷工藝提出挑戰。關于Al指形電極的R&D還沒有開始。

作為Ag替代品的Al

若能實現高高寬比,作為Ag 指形電極的替代品,Al比Cu更具吸引力。這方面有二個原因。一個是在Al和n型Si間呈現創紀錄低的肖特基勢壘0.08eV,這確保了低接觸電阻。另一個是直至400℃,Al和Si間的界面反應可得到抑制。用價補Si(100)表面可獲得這些結果。

 
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